退職時に突然提示された就業規則は無効になるのか?

10人未満の会社で就業規則があるかないかがわからない状態で、退職届を出した時に急に就業規則があると言われ出された場合、その就業規則は無効になりますか?

就業規則は作成してるだけではだめで、周知させる必要があります。
いつでも見れる状況にしておくということですね。
したがって、周知義務に違反している可能性がありますね。
その場合、就業規則は無効と判断されます。