別居中（離婚前提）の妻が頼んだ通販商品の受取について
別居中（離婚前提）の妻が頼んだ通販商品の受取について受取拒否はできますか？
それとも一旦受け取って現在住んでいる妻実家に着払いで送ればいいのでしょうか？
具体的な事情が不明なので何ともいいにくいのですが、妻側の意向を踏まえるお考えがあるのであれば、意向を確認した上で対応なされればよいのではないかと思います。意向を踏まえるお考えがない場合には、受取拒否でも着払送付でもよいように思われます。
別居中である上で、妻の意向を確認できるのであれば確認した上で希望の対応をとることが一番良いでしょう。
他方で、意向が確認できない場合、荷物が来ていたことだけを伝え、受取を拒否する方が良いように思われます。
中身が何かにもよりますが、揉めている相手の購入品についてこちらで受け取ってから送るとなると、送るまでの間に傷が付いた、壊された等のトラブルの元になるリスクがあるかと考えられます。